The reaction mechanism for an oxida

The reaction mechanism for an oxidation of an alcohol to an aldehyde according the so-called hypervalent twisting mechanism[4] involves a ligand exchange reaction replacing the hydroxyl group by the alcohol followed by a twist and an elimination reaction. The twist is a requirement because the iodine to oxygen double bond is oriented out of plane with the alkoxy group and the concerted elimination would not be able to take place. This twist reaction is a rearrangement in which the oxygen atom is moved into a proper plane for a 5 membered cyclic transition state in the elimination reaction and is calculated by Computational chemistry to be the rate-determining step in the oxidation. The twist mechanism also explains why oxidation is faster for larger alcohols than for small alcohols. The twist is driven forward by the steric hindrance that exists between the ortho hydrogen atom and the protons from the alkoxy group and larger alkoxy groups create larger steric repulsion. The same computation predicts a much faster reacting IBX derivative with a 100 fold reaction rate when this ortho hydrogen atom is replaced by a methyl group thus facilitating the twist until the elimination reaction takes prevalence as the rate determining step.

IBX exists as two tautomers one of which is the carboxylic acid. The acidity of IBX which has been determined in water (pKa 2.4) and DMSO (pKa 6.65)[5] is known to affect organic reactions, for instance acid-catalyzed isomerization accompanying oxidations.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

กลไกปฏิกิริยาของการเกิดออกซิเดชันของแอลกอฮอล์กับแอลดีไฮด์เรียกว่า hypervalent twisting กลไก [4] ตามเกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาการแลกเปลี่ยนลิแกนด์แทนที่กลุ่มไฮดรอกซิล โดยแอลกอฮอล์ตามบิดและปฏิกิริยาการตัดออก บิดถูกต้องเนื่องจากไอโอดีนเพื่อออกซิเจนพันธะคู่จะเน้นออกจากเครื่องบินกับกลุ่ม alkoxy และตัดกันจะไม่สามารถทำได้ ปฏิกิริยานี้บิด rearrangement ที่ย้ายไปยังเครื่องบินที่เหมาะสมสำหรับรัฐเปลี่ยนทุกรอบ membered 5 ในปฏิกิริยากำจัดอะตอมออกซิเจน และตามเคมีเชิงคำนวณเป็น ขั้นตอนกำหนดอัตราในการเกิดออกซิเดชันได้ กลไกบิดอธิบายเหตุเกิดออกซิเดชันได้เร็วสำหรับ alcohols ใหญ่กว่าสำหรับ alcohols เล็ก บิดเป็นขับเคลื่อนไปข้างหน้า ด้วยน๊อต steric ที่อยู่ระหว่างอะตอมไฮโดรเจน ortho และโปรตอนที่จากกลุ่ม alkoxy และกลุ่ม alkoxy ใหญ่สร้าง repulsion steric ใหญ่ การคำนวณเดียวกันทำนายมากเร็วปฏิกิริยา IBX อนุพันธ์กับอัตราปฏิกิริยาพับ 100 เมื่ออะตอมไฮโดรเจน ortho นี้ถูกแทนที่ ด้วยกลุ่ม methyl จึง อำนวยความสะดวกในการบิดจนกระทั่งปฏิกิริยากำจัดจะชุกอัตรากำหนดขั้นตอนIBX อยู่เป็นที่เป็นกรด carboxylic tautomers สอง มี IBX ซึ่งพบในน้ำ (pKa 2.4) และ DMSO (pKa 6.65) [5] จะมีผลต่อปฏิกิริยาอินทรีย์ ตัวอย่างกรดกระบวน isomerization oxidations พร้อม

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

กลไกการเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชันของสำหรับเครื่องดื่มแอลกอฮอล์เพื่อตามลดีไฮด์ที่เรียกว่า hypervalent กลไกบิด [4] ที่เกี่ยวข้องกับการเกิดปฏิกิริยาแลกเปลี่ยนแกนด์แทนที่กลุ่มไฮดรอกซิจากเครื่องดื่มแอลกอฮอล์ตามด้วยการบิดและปฏิกิริยาการกำจัด บิดเพราะเป็นความต้องการไอโอดีนออกซิเจนพันธะคู่เป็นเชิงออกจากเครื่องบินกับกลุ่ม alkoxy และกำจัดร่วมกันจะไม่สามารถที่จะใช้สถานที่ ปฏิกิริยาบิดนี้เป็นสายใยที่อะตอมออกซิเจนจะถูกย้ายไปเป็นเครื่องบินที่เหมาะสมสำหรับการเปลี่ยนแปลงวงจร 5 สมาชิกของรัฐในการเกิดปฏิกิริยาการกำจัดและการคำนวณโดยการคำนวณทางเคมีจะเป็นขั้นตอนการกำหนดอัตราในการเกิดออกซิเดชัน กลไกการบิดยังอธิบายว่าทำไมการเกิดออกซิเดชันเป็นได้เร็วขึ้นสำหรับแอลกอฮอล์ขนาดใหญ่กว่าสำหรับแอลกอฮอล์ขนาดเล็ก บิดเป็นแรงผลักดันไปข้างหน้าโดยอุปสรรค steric ที่มีอยู่ระหว่างอะตอมไฮโดรเจนออร์โธและโปรตอนจากกลุ่ม alkoxy และกลุ่ม alkoxy ขนาดใหญ่สร้างเขม่น steric ขนาดใหญ่ คำนวณเดียวกันคาดการณ์ได้เร็วขึ้นมากปฏิกิริยาอนุพันธ์ IBX กับอัตราการเกิดปฏิกิริยา 100 เท่าเมื่ออะตอมไฮโดรเจนออร์โธจะถูกแทนที่ด้วยกลุ่มเมธิลจึงอำนวยความสะดวกบิดจนเกิดปฏิกิริยาการกำจัดต้องใช้อัตราความชุกการกำหนดขั้นตอน. IBX อยู่เป็นสอง tautomers หนึ่ง ซึ่งเป็นกรดคาร์บอกซิลิก ความเป็นกรดของ IBX ซึ่งได้รับการพิจารณาในน้ำ (pKa 2.4) และ DMSO (pKa 6.65) [5] เป็นที่รู้จักกันจะมีผลต่อปฏิกิริยาอินทรีย์สำหรับกรดตัวเร่งเช่น isomerization oxidations ประกอบ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ปฏิกิริยากลไกการออกซิเดชันของแอลกอฮอล์เป็นอัลดีไฮด์ ตาม hypervalent ที่เรียกว่าบิดกลไก [ 4 ] เกี่ยวข้องกับลิแกนด์แลกเปลี่ยนปฏิกิริยาแทนที่หมู่ด้วยแอลกอฮอล์ ตามด้วยบิดและการขจัดปฏิกิริยาบิดเป็นสิ่งจำเป็น เพราะไอโอดีนออกซิเจนพันธะคู่เป็นเชิงของเครื่องบินกับล่วงลับและการกําจัดร่วมกันจะไม่เกิดขึ้นบิดนี้เป็นรูปแบบปฏิกิริยาที่ออกซิเจนอะตอมย้ายเข้าไปในเครื่องบินที่เหมาะสมสำหรับ 5 ซึ่งเป็นสมาชิกสถานะวงจรในการเกิดปฏิกิริยาและคำนวณโดยวิธีการทางเคมีคอมพิวเตอร์เป็นขั้นกำหนดอัตราในการเกิดออกซิเดชัน กลไกบิดยังอธิบายว่าทำไมเกิดเร็วขึ้น สำหรับแอลกอฮอล์แอลกอฮอล์ขนาดเล็กบิดจะขับเคลื่อนไปข้างหน้าโดยเอโธอุปสรรคที่มีอยู่ระหว่างอะตอมไฮโดรเจนและโปรตอนจากกลุ่ม alkoxy และกลุ่ม alkoxy ขนาดใหญ่สร้างแรงผลักเอขนาดใหญ่ .การคำนวณเดียวกันคาดการณ์มากรวดเร็ว ปฏิกิริยา IBX อนุพันธ์เป็น 100 เท่าเมื่อเปรียบเทียบอัตราการเกิดปฏิกิริยาไฮโดรเจนอะตอมถูกแทนที่ด้วยเมทิลกรุ๊ป ดังนั้นการขจัดการบิดจนปฏิกิริยาจะอุบัติเป็นขั้นกำหนดอัตรา

IBX มีอยู่เป็นสอง tautomers หนึ่งซึ่งเป็นกรดอินทรีย์ . ความเป็นกรดของ IBX ซึ่งได้รับการพิจารณาในน้ำ ( ความ 2